Аппеля реакция  (Appel reaction)

спасибки мне

   Известна под таким именем в немецкой традиции, в русской и англоязычной научной литературе как правило безымянная. Синтез хлоридов и бромидов из спиртов, посредством взаимодействия их с стохиометрическим количеством CCl₄ или CBr₄  в присутствии трифенилфосфина. Реакция происходит с инверсией центра.

Схема и механизм:

Пример реакции:

Предполагаемый механизм на примере 3-метилбутанола-2 указан ниже: Активированный трифенилфосфин взамодействует с одновременно образующимся алкоголятом.

Трифенилфосфиноксид является прекрасной уходящей группой. Нуклеофильная атака Бромид-(Хлорид-) Ионом ведет к продукту.

Общая методика:

Ссылки:   

1. Первая публикация: Downie, I. M.; Holmes, J. B.; Lee, J. B. Chemistry & Industry (London)  1966,   (22),  900-1. J . B. Lee, T. J . Nolan, Can. J. Chem., 1966, 44, 1331.

2. Обзор: R. Appel, Angew. Chem. Int. Ed., 1975, 14, 801-811. DOI: 10.1002/anie.197508011

3. J. D. Slagle, T. T. S. Huang, B. Franzus, J. Org. Chem., 1981, 46, 3526-3530.

4. механизм: R. Appel, Angew. Chem. Int. Ed., 1975, 14, 801-811.

Реакция Аппеля в современной литературе:

Примечания: Полимер-иммобилизованный трифенилфосфин был получен трехстадийным синтезом из Норборнадиена, 4-Бромйодбензола и дифенилфосфин хлорида.. Ключевая стадия метатезис-полимеризация, которая была оборвана добавлением этилвинилового эфира и с последующей обработкой реакционной смеси. В результате был получен полимер не содержащий рутения, который набухает в органических растворителях и обладает высокой емкостью   (2.5 ммоль/г). Иммобилизованный реагент был использован для превращения спиртов в галогениды, восстановления озонидов, Изомеризации a,b-Acetylenestern , в реакции Штаудингера. Простая фильтрация позволяет избавиться от полимера. Продукты были выделены с прекрасными выходами и высокой чистотой.

Ссылки: E. Arstad, A. G. M. Barrett, B. T. Hopkins, J. Koebberling, Org. Lett., 2002, 1975-1977.

другие  современные именные реакции