Реакция Кори-Чайковского-Джонсона    (Corey-Chaykovsky-Johnson reaction)

возм.синонимы: Кори-Чайковски, Джонсона-Кори-Чайковского.

спасибки мне

Реакция взаимодействия диметилоксосульфония метилида (реагента Кори-Чайковского) с карбонильными соединениями, ведущая к эпоксидам, была опубликована Кори и Чайковским в 1962 году. Первый пример взаимодействия илидов серы, производных сульфоксидов,  с альдегидами ведущего к эпоксидам был опубликован годом ранее Джонсоном и ЛаКаунтом. Реакция приобрела большую популярность благодаря легкодоступности и дешевизне реагента К-Ч. Также известны асимметрические модификации реакции.

На данный момент к реакции Кори-Чайковского также относят реакции циклопропанирования и азиридирования  с использованием  диметилоксосульфония метилида (с α,β-ненасыщенными карбонильными соединениями и метилен иминами соответственно ).

Схема и механизм:

R = H, Alk, Ar.

Эпоксидированию по К-Ч подвергается широкий спектр карбонильных соединений. Наиулчшие результаты достигаются с альдегидами в кач-ве субстратов.

Реагент К-Ч получают из ДМСО в две стадиии. Полученный реагент К-Ч стабилен в инертной атмосфере при 0 °C в течении нескольких месяцев.

основание = NaH, BuLi, t-BuOK.

Обшепринятый механизм присоединения включает в себя следующие стадии:

а) нуклеофильное присоединение илида серы по карбонильной группе с образованием алкоголята А.

б) Внутримолекулярная нуклеофильное замещение у атома углерода , несущим хорошую уходящую группу сульфоксония, ведет к циклизации в эпоксид.

Реагент К-Ч также взаимодествует с метилениминами и а,б-непределными органическими соединениями. Реакция циклопропанирования  находит широкое применение в органическом синтезе.

 

Общая методика: Organic Syntheses, Coll. Vol. 5, p.755 (1973); Vol. 49, p.78 (1969). ссылка

Ссылки:   

1. Первая публикация: (a) A. W. Johnson, R. B. LaCount; J. Am. Chem. Soc. 1961, 83(2), 417-423 (б) E. J. Corey, M. Chaykovsky; J. Am. Chem. Soc. 1962, 84(5), 867-868 (doi:10.1021/ja00864a040)

2. Обзоры: Yu. G. Gololobov, A. N. Nesmeyanov, V. P. Lysenko and I. E. Boldeskul, Tetrahedron 43( 12), 1987, 2609-2651.

3. Механизм: E. J. Corey, Michael Chaykovsky; J. Am. Chem. Soc. 1965, 87(6), 1353-1364. (doi:10.1021/ja01084a034)

Использование Кори-Чайковского реакции в современной литературе:

 

Примечания:

Ссылки:

Примечания: Тандемные альдольная реакция и эпоксидирование в присутствии реагента К-Ч ведут только к одному диастереомеру из четырех возможных эпоксиспиртов.

Ссылки: J. A. Hansen, C. R. Smith, R. J. Linder,  J. C. Huffman, Tetrahedron Letters 47(40), 2006, 7209-7212.  http://dx.doi.org/10.1016/j.tetlet.2006.07.141


больше примеров реакции

другие  современные именные реакции