|
Десс-Мартина Реагент (Dess Martin Periodinane) спасибки Lindsay Foy |
|
Реагент Десс-Мартина содержит I(vii), и используется для окисления первичных или вторичных спиртов в альдегиды или кетоны соответственно. |
|
Общая схема и механизм DMP нашел широкое применение для синтеза нестабильных и сложных (с многими функциями) молекул. DMP окисление характеризуется короткими временами реакций и использованием одного эквивалента реагента, кислотность среды в реакции может быть уменьшена добавлением пиридина и т.п. DMP и его прекусор o-iodoxybenzoic acid (IBX) потенциально взрывоопасны, следует избегать перегрева.
Добавление одного эквивалента воды ускоряет реакцию, возможно из-за фомирования интермедиата аналогичного II. Было предположено что диспропорционирование II более быстрое чем у интермедиата I. Пример реакции Первичный спирт бы оислен до альдегида в присутствии ацетального и диенового фрагментов.
. Sato,Y.; Takimoto, M; Mori, M..Synlett,1997,734-736. Показательная методика: Organic Syntheses, Coll. Vol. 10, p.696 (2004); Vol. 77, p.141 (2000). ссылка |
|
Ссылки:
1. Первая публикация: Dess, D. E.; Martin, J. C. J. Org. Chem. 1983, 48, 4155. 2. Обзоры: Ladziata, U.; Zhdankin, V. V. ARKIVOC (Gainesville, FL, United States) 2006, (9), 26-58. link (b) Speicher, A.; Bomm, V.; Eicher, T. D Journal fuer Praktische Chemie/Chemiker-Zeitung 1996, 338(6), 588-590. 3. Механизм: Dess, D. B.; Martin, J. C. Journal of the American Chemical Society 1991, 113(19), 7277-87. |
|
Современные примеры использования реагента Десс-Мартина: |
|
Comments: Первичный спирт окислен до альдегида, в присутствии пиранона. Ссылки: Hu,T;Schaus,J.V.;Lam,K.;Palfreman,M.G.;Wuonola,M.;Gustafson,G.;Panek,J.S.J.Org Chem., 1998, 63, 2401-2406. |
|
Comments: Две вторичных гидроксигруппы были окислены до соотетствующих кетонов. Ссылки: Bell,T.W.;*Cragg,P.J.;Firestone,A.;Kwok,A.D-I.;Liu,J.;Ludwig,R.;Sodoma,A. J.Org.Chem.,1998, 63, 2232-2243. |
