Смешанные купраты (Mixed cuprates) (возможные синонимы: ?) спасибки мне и |
Смешанные купраты это медьорганические соединения получающиеся при взаимодействии солей меди (I) c другими металл-органическими соединениями. В литературе встречаются такие типы купратов, получивших имена своих первооткрывателей:
Также различают купраты низшего порядка с общей формулой R2CuMe, и высшего порядка MenCumRn+m (Me=металл). |
Схема и механизм: Наиболее важной и исследованной областью применения смешанных купратов, является сопряженное 1,4-присоединение.
R' = алкил, арил R = алкил. M = Li, MgX. E = H+, RI, RCHO. Купраты Кнохеля менее реакционноспособны и требуют дополнительной активации кислотами Льюиса. Механизм реакции не до конца ясен. Общепринятый механизм показан сверху и предполагает промежуточное образование пи-комплекса. |
Примеры методик: Organic Syntheses, Coll. Vol. 6, p.762 (1988); Vol. 52, p.109
(1972). ссылка Organic Syntheses, Coll. Vol. 6, p.248 (1988); Vol. 55, p.122 (1976).
ссылкаOrganic Syntheses, Coll. Vol. 8, p.112 (1993); Vol. 66, p.52
(1988). ссылка |
Ссылки: 1) Первая публикация: H. Gilman, R. G. Jones and L. A. Woods, J. Org. Chem., 1952, 17, 1630–1634.2) Обзоры: (a) B. H. Lipshutz, Accounts of Chemical Research 1997, 30(7), 277-282; (b) B. H. Lipshutz, Synlett 1990, (3), 119-28. (с) B. L. Feringa, R. Naasz, R. Imbos, L. A. Arnold, in Modern Organocopper Chemistry, Ed. N. Krause 2002, 224-258. 3) Механизм: (a) S. Woodward, Chemical Society Reviews 2000, 29(6), 393-401; (b) E. Nakamura, N. Yoshikai, Bulletin of the Chemical Society of Japan 2004, 77(1), 1-12. |
Использование смешанных купратов в современной литературе: |
Примечания: Ссылки: |
Примечания: Ссылки: |