Смешанные купраты (Mixed cuprates) (возможные синонимы: ?)

спасибки мне и

Смешанные купраты это медьорганические соединения получающиеся при взаимодействии солей меди (I) c другими металл-органическими соединениями.

В литературе встречаются такие типы купратов, получивших имена своих первооткрывателей:

  • Купраты Гилмана (Gilman-Cuprate) с общей формулой R2CuLi, получают из литийорганических соединений  и галогенидов меди (I).
  • Купраты Нормана (Normant-Cuprate) с общей формулой R2CuMgX, получают из реактивов Гриньяра и галогенидов меди (I).
  • Купраты Кнохеля (Knochel-Cuprate) с общей формулой RCu(CN)ZnX, получают из цинкорганических соединений и CuCN.
  • Купраты Липшуца или Цианокупраты (Lipshutz-Cuprate) с общей формулой R2CuLi · CuCN, получают из литийорганических соединений и CuCN.

Также различают купраты низшего порядка с общей формулой R2CuMe, и высшего порядка MenCumRn+m (Me=металл).

Схема и механизм:

Наиболее важной и исследованной областью применения смешанных купратов, является сопряженное 1,4-присоединение.

 img3.gif

R' = алкил, арил

R = алкил.

M = Li, MgX. E = H+, RI, RCHO.

Купраты Кнохеля менее реакционноспособны и требуют дополнительной активации кислотами Льюиса.

img2.gif

Механизм реакции не до конца ясен. Общепринятый механизм показан сверху и предполагает промежуточное образование пи-комплекса.

Примеры методик:

Organic Syntheses, Coll. Vol. 6, p.762 (1988); Vol. 52, p.109 (1972). ссылка
Organic Syntheses, Coll. Vol. 6, p.248 (1988); Vol. 55, p.122 (1976). ссылка
Organic Syntheses, Coll. Vol. 8, p.112 (1993); Vol. 66, p.52 (1988). ссылка

Ссылки:   

1) Первая публикация: H. Gilman, R. G. Jones and L. A. Woods, J. Org. Chem., 1952, 17, 1630–1634.

2) Обзоры:  (a) B. H. Lipshutz, Accounts of Chemical Research  1997,  30(7),  277-282; (b) B. H. Lipshutz,   Synlett  1990,   (3),  119-28. (с) B. L. Feringa, R. Naasz, R.  Imbos, L. A. Arnold,  in  Modern Organocopper Chemistry, Ed. N. Krause  2002, 224-258.

3) Механизм: (a) S. Woodward, Chemical Society Reviews  2000,  29(6),  393-401; (b) E. Nakamura, N. Yoshikai,    Bulletin of the Chemical Society of Japan  2004,  77(1),  1-12.  

Использование смешанных купратов  в современной литературе:

 

Примечания:  

Ссылки:

 

Примечания:

Ссылки:

другие  современные именные реакции