|
Гидрирование по Нойори (Noyori Hydrogenation) |
|
Гидрирование по Нойори как правило называют асимметрическое каталитическое гидрирование с использованием комплексов BINAP c Rh или Ru и водорода. Чаще под "гидрированием по Нойори" понимают только асимметрическое гидрирование бета-кетоэфиров, где катализаторы на основе BINAP показывают наиболее устойчивые и высокие выхода и энантиоселективности. |
|
Общая схема и механизм. При восстановлении бета-кетоэфиров в присутствии (R)-BINAP образуются (S)-спирты, применение (S)-BINAP позволяет получить (R)-спирты соответственно. В качестве растворителя в основном применяется метанол. При асимм. гидрировании кетонов комплексы рутения с BINAP и хиральными диаминами типа I показали особенно высокую эффективность. Комплекс I (RuCl2-BINAP-DPEN) называют катализатором Нойори.
Пример Алкен восстановленный с помощью реагента Нойори (S)-BINAP-Ru(II)
Наглядная методика:
M. Kitamura et al., Organic Synthesis Coll. Vol. 9, p.589 (1998); Vol. 71, p.1 (1993). link |
|
References 1. Первая публикация: (а) BINAP: A. Miyashita, A. Yasuda, H. Takaya, K. Toriumi, T. Ito, T. Souchi and R. Noyori, J. Am.Chem. Soc. 1980, 102, 7932; (b) ассим. гидрир. кетоэфиров: R. Noyori, T. Ohkuma, M. Kitamura, H. Takaya, N. Sayo, H. Kumobayashi, S. Akutagawa, J. Am. Chem. Soc.; 1987; 109(19) pp 5856 - 5858 2. Обзоры: D. J. Ager, S. A. Laneman, Tetrahedron: Asymmetry, 1997, 8(20), 3327-3355. (b) Pettinari, C.; Marchetti, F.; Martini, D. Metal complexes as hydrogenation catalysts. Comprehensive Coordination Chemistry II 2004, 9 75-139; (c) R. Noyori, H. Takaya, Accounts of Chemical Research 1990, 23(10), 345-50. (d) M- Berthod, G. Mignani, G. Woodward, M. Lemaire, Chemical Reviews 2005, 105(5), 1801-1836. link 3. механизм: S. E. Clapham, A. Hadzovic, R. H. Morris, Coordination Chemistry Reviews 2004, 248(21-24), 2201-2237. |
|
Современные примеры гидрирования по Нойори: |
|
Примечание: Восстановительное гидрирование ацетофенона в изопропаноле с использованием катализатора Нойори trans-RuCl2 [(S)-binap] [(S,S)-dpen] I, избытка неорганического основания при 10-50 барр H2 и 30-60 C примечательно по ряду причин; количественный выход в течении нескольких часов, высокий энантиомерныйизбыток до 99%, высокая региоселективность ( восстановление С=0, а не С=С) и хорошее отношение субстрат катализатор ≥100000. Ссылка: R. Hartmann, P. Chen, Angew. Chem. Int. Ed. 2001, 40, 3581-3584. |
|
|
