Реакция Пассерини   (Passerini reaction)

возм.синонимы: -

спасибки I.A.S.

Реакцией Пассерини называют трехкомпонентную реакцию в которой в результате реакции карбонильного соединения (альдегида или кетона), изонитрила и карбоновой кислоты образуются N-замещенные 1-ацилоксикарбоксамиды. Эти соединения могут быть легко гидролизованы до  N-замещенных 1-гидроксикарбоксамидов.

Реакция была открыта в 1921 году М. Пассерини.

Реакция обычно проводится в апротонных растворителях при комнатной  или более низких температурах.

К реакции Пассерини также часто относят реакцию карбонильных соединений (альдегида или кетона) с изонитрилами в присутствии протонных кислот или кислот Льюиса.

Спектр применения и ограничения:

Реакция обладает очень широким спектром применения. Исключением являются соединения содержащие амино группы. В этом случае происходит реация Уги.

Схема и механизм:

Точно известно, что в процессе  реакции образуется интермедиат I, который далее прегруппировывается в конечный продукт реакции.

В то же время путь образования интермедиата I из исходных компонентов является, предметом дискуссии. Один из предполагемых механизмов представлен на схеме.

Данный механизм хорошо согласутся с тем, что скорость реакции зависит от концентрации всех трех компонентов. А также с тем, что реакция протекает быстрее в апротонных растворителях.

Показательная Методика:

Изоцианид (1 ммоль) был добавлен к раствору карбонильного соединения (1 ммоль) и карбоновой кислоты (1 ммоль) в  CH₂Cl₂ (10 mL) при  –20 °C. Реакционную смесь перемешивали от 12 до 24 часов, концентрировали, и выделяли продукт с помощью колоночной хроматографии

Ссылки:   

1. Первая публикация:  Passerini, M.; Simone, L. Gazz. Chim. Ital. 1921, 51, 126-129.

2. Обзоры: The Passirini Reaction L. Banfi, R.Riva in Organic Reactions vol. 65 L.E. Overman Ed. Wiley 2005.

3. Механизм: . Baker, R. H.; Stanonis, D. J. Am. Chem. Soc. 1951, 73, 699.

Использование  реакции Ульмана  в современной литературе:

Примечания: Реакция Пассерини была использована для синтеза фторированных депсипептидов.

Ссылки: A. V. Gulevich, I. V. Shpilevaya,  V.  G. Nenajdenko Eur. J. Org. Chem. 2009, 3801–3808

Примечания:

Ссылки:

другие  современные именные реакции