Сакураи Реакция (Hosomi-Sakurai Reaction) (возможные синонимы: Хосоми-Сакурая реакция, Сакурая реакция)

спасибки мне и

Аллилирование всевозможных электрофилов с помощью аллилсиланов в присутствии кислот Льюиса называют реакцией Сакураи. Открытая Хосоми и Сакураи  как 1,4-присоединение триметилсилана к непредельным карбонильным соединениям, на сегодняшний день реакция включает в себя такие субстраты как: альдегиды, кетоны, ацетали, имины, эпоксиды и ацил хлориды. Кислота Льюиса необходима для эффективного аллилирования.

Схема и механизм:

R = CH₃, Alk

Кислоты Льюиса = TiCl₄, AlCl₃, TMSOTf..

Растворители: ТГФ.

Под реакцией Хосоми-Сакураи подразумевают довольно широкий спектр реакций аллилсиланов с разнообразными электрофилами, катализирумый кислотами Льюиса. К-та Льюиса может быть использована в каталитических количествах. Похожая реакция, катализируемая фторид ионами, как правило так не называется.

Принятый механизм реакции  сакураи пердполагает активацию электрофильного агента кислотой Льюиса, образующийся комплекс реагирует c аллилсиланом. Интермедиат содержит карбакатион, стабилизированный кремнием в  β-положении.  (β эффект) Последующее элиминирование кремния ведет к продукту аллилирования.

Общая методика:

Organic Syntheses, Coll. Vol. 7, p.443 (1990); Vol. 62, p.86 (1984). ссылка

Ссылки:   

1) Первая публикация:  A. Hosomi,  H. Sakurai,  Tetrahedron Letters 1976, 1295-1298.

2) Обзоры: Fleming, I. et al. Org. React. 1989, 37, 57-575.  (б)  D. Schinzer, Synthesis 1988; 1988: 263-273 (в) A. Hosomi, K. Miura,  Bulletin of the Chemical Society of Japan  2004,  77(5),  835-851.

3) Механизм: (а) Fleming, I. et al. Org. React. 1989, 37, 57-575. (б) A. Schweig, U. Weidner, and G. Manuel, J. Organomet. Chem. 1974, 67, C4.

Использование Реакции Сакурая в современной литературе:

Примечания:  Трехкомпонентная аза-Сакураи реакция с O-защищенными (±)-миндальными альдегидами дала син-гидрокси гомоаллиламины  2 и 2d в качестве основных продуктов с необычно высокой селективностью. Внутримолекулярная хелатизация с помощью водородной связи в переходном состоянии объясняет высокую 1,2-син диастереоселективность.

Ссылки: J.-R. Ella-Menye, W. Dobbs, M. Billet, P. Klotz, A. Mann, Tetrahedron Letters, 2005,  46(11),  1897-1900.

Примечания:

Ссылки:

другие  современные именные реакции