Сочетание Соногаширы (Sonogashira Coupling) a summary by Davey Stoker (Lincoln) - University of Oxford |
Сочетание терминальных алкинов с арил или винил галогенидами в присутствиии палладиевого катализатора. Реакция была открыта в 1975 году и во многом схожа с сочетаниями Стилле и Сузуки. Для сочетания часто используется иодид меди как сокатализатор, также необходимо основание. Механизм реакции несложен и приведен ниже. Условия реакции довольно мягкие и ее часто проводят при комнатной температуре. Первая стадия: окислительное присоединение органического галогенида , дающее интермедиат с Pd(II), который далее переметаллирует алкинил купрат. Финальное восстановительное элиминирование возвращает катализатор Pd(0) и дает продукт сочетания. Геометрия алкена остается неизменной в результате сочетания и поэтому активно использовалась для синтеза ендииновых антибиотиков, многообещающих противораковых препаратов |
Общая Схема и механизм
Пример В данном примере сочетание Соногашира было использовано для синтеза (+)- и (-)-Harveynone и (-)-Tricholomenyn A из 2-йодо-2-циклоаклкенонов и терминальных ацетиленов. Интересен в исорическом плане, так как ранее было использовано сочетание Стилле и опубликовано невозможность использовать сочетания Соногаширы для этой цели.
Пример методики: Organic Syntheses, Vol. 84, p.77 (2007). ссылка Organic Syntheses, Coll. Vol. 10, p.599 (2004); Vol. 76, p.263 (1999). ссылка Organic Syntheses, Coll. Vol. 9, p.117 (1998); Vol. 72, p.104 (1995). ссылка |
References 1. Sonogashira, K.; Tohda, Y.; Hagihara, N. Tetrahedron Lett., 1975, 4467. 3. Обзоры: R. Chinchilla, C. Najera, Chemical Reviews, 2007, 107(3), 874-922. (б) H. Doucet, J.-C. Hierso, Angewandte Chemie, International Edition 2007, 46(6), 834-871. (в) S. Brase, J. H. Kirchhoff, J; Kobberling, Tetrahedron, 2003, 59(7), 885-939. 4. Механизм: |
Современные примеры сочетания Соногаширы (Sonogashira Coupling Reaction): |
Примечание: Этот современный пример One-Pot синтеза симметричных и несимметричных диарилацетиленов посредством модификации сочетания Соногаширы. В этой модификации использовалось амидиновое основание и стехиметрическое количество воды для снятия защиты с триметилсилилацетиленовых интермедиатов. Этот пример демонстрирует большие возможности сочетания Соногаширы для синтеза, надо только помнить что оно часто требует снятия/постановки силильной защиты для терминальных алкинов Ссылка: Matthew J. Mio, Lucas C. Kopel, Julia B. Braun, Tendai L. Gadzikwa,.Org Let. 2002, 4(19), 3199-3202 |
Примечание: Другой современный пример удачного использования Сочетания Соногаширы в синтезе природных соединений. Сочетание Соногаширы было использовано для ключевой стадии: сочетания двух больших фрагментов и иллюстрирует его важность. Ссылка: Ingo V. Hartung, Barbara Niess, Lars Ole Haustedt, and H. Martin R. Hoffmann Org Lett. 2002, 4(19) 3239-3242
|