Реакция Сузуки (Suzuki Coupling) возм. синонимы: сочетание Сузуки спасибки Caroline Pritchard (Worcester) |
|
Общая схема и механизм: Реакция Сузуки это сочетание арил-/винил- борных кислот с арил-/винил- галогенидами. Используется преимущественно для синтеза несимметричных биарилов.
Механизм включает в себя следующие стадии: а)окислительное присоединение бромпроизводного к Pd(0) б) последующий обмен брома (аниона) на гидроксид. в) трансметаллирование с отщеплением бората дает соединение Pd(II) II с двумя органическими заместителями. г) Последующее восстановительное элиминирование от II дает продукт сочетания и возвращает катализатор. (биарил и т.д.)
I – > OTf – > Br – >> Cl –.
Арил–арил > алкил–арил > н-пропил–н-пропил > этил–этил > метил–метил
| |
Пример: Одно из первых сочетаний по Сузуки, опубликовано Suzuki и Miyaura в 1979 году. Miyaura, N.
et al.;
Tetrahedron Lett., 1979, 3437 Пример методики: Organic Syntheses, Coll. Vol. 10, p.501 (2004); Vol. 75, p.61 (1998). ссылка Organic Syntheses, Coll. Vol. 10, p.467 (2004); Vol. 75, p.69
(1998). ссылка | |
Литература: 1. Первая публикация: N. Miyaura, K. Yamada, A. Suzuki Tetrahedron Lett. 1979, 3437-40. 2. Обзоры: (а) Miyaura, N.; Suzuki, A. Chem. Rev. 1995, 95, 2457-2483. (б) Suzuki, A. In Metal-catalyzed Cross-coupling Reactions, Diederich, F., and Stang, P. J., Eds.;Wiley-VCH: New York, 1998, pp. 49-97, (в). Suzuki, A. J. Organometallic Chem. 1999, 576, 147–168. 3. Механизм: Suzuki, A. In Metal-catalyzed Cross-coupling Reactions, Diederich, F., and Stang, P. J., Eds.;Wiley-VCH: New York, 1998, pp. 49-97. | |
Новейшие примеры использования Сочетания Сузуки: | |
Комментарии: Пример сочетания Сузуки катализируемый Pd(OAc)2. Ссылка: Tao, B.; Boykin, D.W.; Tetrahedron Lett., 2002, 42 (28), 4955-4957 | |
Комментарии: Пример, где были найдены мягкие условия (23 °С) для проведения сочетания с арил хлоридами. Ссылка: Wolfe, J. P.; Buchwald, S. L. Angew. Chem., Int. Ed. Engl. 1999, 38, 2413–2416. |