|
Реакция Жюлиа-Кочиенски (Julia-Kocienski reaction) (возм.синонимы Юлиа-Кочиенского, Жюлиа-Кочински) спасибки мне |
|
Модификация реакции Жюлиа-Литго проводимая в одну стадию и не требующая применения амальгамы натрия. Также как и базовая версия служит для получения транс-алкенов из альдегидов и сульфонов. Для олефинирования используются бензотиазол-2-ил или 1-терт-бутилтетразол-5-ил сульфоны, получаемые алкилированием тиопроизводных соответствующих гетероциклов с последующим окислением. |
|
Схема и механизм:
Механизм представлен на примере сульфона полученного из бензотиазола. Как и в реакции Жюлиа, на первой стадии под действием основания из сульфона генерируется анион. Этот анион обратимо присоединяется по карбонильной группе, и далее превращается в бициклический интермедиат II. Последующие перегруппировки ведут к элиминированию SO2, литиевой соли 2-гидроксибензотиазола и алкену.
|
|
Общая методика. |
|
Ссылки: 1. Первая публикация: P. Kocienski, Phosphorus and Sulfur, 1985, 24, 97-127. 2. Обзоры: (а) Blakemore, Paul R. Journal of the Chemical Society, Perkin Tra n sactions 1 2002, (23), 2563-2585. (б) R. I. Dumeunier, I. E. Marko, Modern Carbonyl Olefination 2004, 104-150. (в) D. Alonso, M. Fuensanta, C. Najera, M. Varea, Phosphorus, Sulfur and Silicon and the Related Elements 2005, 180(5-6), 1119-1131. (e) В. Н. Коротченко, В. Г. Ненайденко, Е. С. Баленкова, А. В. Шастин, Успехи Химии, 2004, 73(10), 1039-1074. 3. Механизм: R. I. Dumeunier, I. E. Marko, Modern Carbonyl Olefination 2004, 104-150. 4.“Overview of the Julia-Kocienski Olefination”, Evans´ Group Literature Seminar, 2003. |
|
Использование реакции Жюлиа-Кочиенски в современной литературе: |
|
Примечания: Формальный синтез 3-0-(4-метоксибензил)-азидосфингозина (azidosphingosine) был осуществлен с использованием методики Юлия-Кочиенски. Ссылки: L. Franchini et al, Tetrahedron 58, 2002, 4425-4428 |
|
|
